產(chǎn)品描述
石膏制酸技術(shù)
1. 技術(shù)背景與意義
天然石膏制酸技術(shù)(也稱為“石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥”技術(shù))是一種重要的資源綜合利用和循環(huán)經(jīng)濟(jì)技術(shù)。其核心在于以天然石膏(CaSO?·2H?O)或其主要成分為硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏(如磷石膏、脫硫石膏等)為原料,通過特定的熱化學(xué)工藝過程,將石膏中的硫(S)元素轉(zhuǎn)化為硫酸(H?SO?),同時(shí)將鈣(Ca)元素轉(zhuǎn)化為水泥熟料的主要成分(硅酸鈣鹽)。該技術(shù)具有以下重大意義:
- 資源高效利用: 有效利用了豐富的天然石膏資源或解決了工業(yè)副產(chǎn)石膏(尤其是磷石膏)堆存帶來(lái)的環(huán)境壓力,實(shí)現(xiàn)“變廢為寶”。
- 硫資源補(bǔ)充: 提供了一條不依賴硫磺或硫鐵礦的硫酸生產(chǎn)新途徑,對(duì)保障硫酸供應(yīng)安全具有戰(zhàn)略價(jià)值,尤其適用于硫資源匱乏但石膏資源豐富的地區(qū)。
- 協(xié)同生產(chǎn),降低成本: 在同一套裝置中聯(lián)產(chǎn)硫酸和水泥熟料,實(shí)現(xiàn)了資源、能源和設(shè)備的協(xié)同利用,顯著降低單一產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。
- 環(huán)境友好: 減少了天然石膏開采或工業(yè)副產(chǎn)石膏堆存造成的土地占用、水體污染和粉塵污染風(fēng)險(xiǎn),符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展理念。
2. 技術(shù)原理
該技術(shù)的核心化學(xué)反應(yīng)是硫酸鈣(CaSO?)在高溫和還原氣氛下的分解,以及分解產(chǎn)物在氧化氣氛下的進(jìn)一步反應(yīng)。
以硬石膏為主要原料在焙燒窯內(nèi)進(jìn)行焙燒,CaSO4在還原劑焦炭的作用下進(jìn)行分解,在900-1000℃時(shí)分解出中間產(chǎn)物CaS,在1000-1250℃時(shí)中間產(chǎn)物CaS再與CaSO4反應(yīng)生成SO2和CaO, CaO 與黏土、鐵礦石等原料在高溫(1450℃)下發(fā)生固相反應(yīng),生成以硅酸三鈣為主的水泥熟料礦物相,分解出的含SO2窯氣從窯尾排出,經(jīng)換熱、除塵、洗滌、干燥、轉(zhuǎn)化、吸收后生產(chǎn)出硫酸。
主要化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
2CaO + SiO? → 2CaO·SiO?
3CaO + SiO? → 3CaO·SiO?
4CaO + Al?O? + Fe?O? → 4CaO·Al?O?·Fe?O?
3. 典型工藝流程
天然石膏制酸聯(lián)產(chǎn)水泥熟料的工藝流程主要分為以下幾個(gè)工段:
- 原料預(yù)處理工段:
- 天然石膏破碎/烘干: 大塊天然石膏經(jīng)破碎、烘干(去除部分結(jié)晶水),控制入磨水分。若使用工業(yè)副產(chǎn)石膏(如磷石膏),還需進(jìn)行預(yù)處理(如洗滌去除可溶磷氟、中和、造粒/壓塊等)以滿足工藝要求。
- 配料與粉磨: 將處理后的石膏、還原劑(焦炭/煤粉)、硅鋁鐵質(zhì)校正原料按精確比例配合,送入生料磨進(jìn)行粉磨,制成成分均勻、細(xì)度合格的生料粉。精確控制CaSO?、C及SiO?、Al?O?、Fe?O?的比例至關(guān)重要。
- 天然石膏破碎/烘干: 大塊天然石膏經(jīng)破碎、烘干(去除部分結(jié)晶水),控制入磨水分。若使用工業(yè)副產(chǎn)石膏(如磷石膏),還需進(jìn)行預(yù)處理(如洗滌去除可溶磷氟、中和、造粒/壓塊等)以滿足工藝要求。
- 熟料燒成與SO?發(fā)生工段 (核心):
- 預(yù)熱/預(yù)分解: 生料粉進(jìn)入懸浮預(yù)熱器系統(tǒng)(通常為4-5級(jí)旋風(fēng)預(yù)熱器),利用窯尾高溫廢氣進(jìn)行充分預(yù)熱和部分預(yù)分解(主要脫去剩余結(jié)晶水和少量CaSO?的預(yù)分解)。現(xiàn)代大型裝置多采用帶分解爐(窯外分解爐)的系統(tǒng),大部分分解反應(yīng)在分解爐內(nèi)完成,顯著提高系統(tǒng)效率。
- 回轉(zhuǎn)窯煅燒: 預(yù)熱/預(yù)分解后的物料進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯。在窯內(nèi):
- 預(yù)熱帶/分解帶: 剩余CaSO?在還原氣氛下(由窯頭噴入的燃料和生料中的還原劑共同營(yíng)造)發(fā)生主要分解反應(yīng)(2CaSO? + C → 2CaO + 2SO? + CO?),生成CaO和SO?氣體。
- 燒成帶: 物料進(jìn)入高溫氧化氣氛區(qū)(>1300°C),CaO與硅鋁鐵質(zhì)原料發(fā)生固相反應(yīng),燒結(jié)形成水泥熟料礦物。
- 預(yù)熱帶/分解帶: 剩余CaSO?在還原氣氛下(由窯頭噴入的燃料和生料中的還原劑共同營(yíng)造)發(fā)生主要分解反應(yīng)(2CaSO? + C → 2CaO + 2SO? + CO?),生成CaO和SO?氣體。
- 冷卻: 高溫熟料從窯頭卸出,進(jìn)入篦冷機(jī)進(jìn)行快速冷卻,回收熱量(產(chǎn)生熱風(fēng)用于窯頭煤粉燃燒和發(fā)電等),同時(shí)得到性能穩(wěn)定的水泥熟料。
- 窯氣處理與硫酸生產(chǎn)工段:
- 高溫除塵與余熱回收: 含高濃度SO?(通常8-12%)的高溫窯尾廢氣首先通過余熱鍋爐回收熱量(產(chǎn)生蒸汽發(fā)電),并經(jīng)過高溫電除塵器或旋風(fēng)除塵器去除大部分粉塵。
- 凈化與干燥: 窯氣依次經(jīng)過洗滌塔(降溫、去除HF、HCl等雜質(zhì))、電除霧器(去除酸霧和細(xì)塵)、干燥塔(用濃硫酸干燥氣體),得到純凈干燥的SO?氣體。
- 轉(zhuǎn)化與吸收: 純凈的SO?氣體進(jìn)入接觸法制酸系統(tǒng):在轉(zhuǎn)化塔內(nèi)經(jīng)釩催化劑催化氧化為SO?,然后在吸收塔內(nèi)用濃硫酸吸收SO?生成硫酸(通常為93%或98%濃硫酸)。尾氣經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后排放。
- 水泥熟料粉磨工段:
冷卻后的水泥熟料可單獨(dú)儲(chǔ)存或外售,也可根據(jù)需求加入適量石膏(作緩凝劑)和其他混合材,在水泥磨中粉磨至規(guī)定細(xì)度,制成不同標(biāo)號(hào)的硅酸鹽水泥。
天然石膏制酸(聯(lián)產(chǎn)水泥)技術(shù)是一項(xiàng)將資源綜合利用、環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)效益緊密結(jié)合的先進(jìn)工藝技術(shù)。它以石膏為紐帶,巧妙地串聯(lián)了硫酸工業(yè)和水泥工業(yè),實(shí)現(xiàn)了硫資源和鈣資源的循環(huán)利用。盡管在工藝控制、設(shè)備要求方面存在挑戰(zhàn),但其在解決固廢難題、保障硫資源供應(yīng)、推動(dòng)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展方面展現(xiàn)的巨大潛力和價(jià)值,使其在特定資源稟賦和產(chǎn)業(yè)背景下,成為一種極具吸引力的技術(shù)選擇。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和優(yōu)化,其應(yīng)用前景將更加廣闊。
關(guān)鍵詞:
13、石膏制酸技術(shù)
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